Synthesis of high-crystallinity MIL-125 with outstanding xylene isomer separation performance  

含钛低聚物合成高结晶度的MIL-125显著提高二甲苯异构体吸附分离选择性

作　　者：Liping Yang Jiacheng Xing Danhua Yuan Lin Li Yunpeng Xu Zhongmin Liu 杨丽平;邢嘉成;袁丹华;李林;徐云鹏;刘中民(中国科学院大连化学物理研究所,洁净能源国家实验室,甲醇制烯烃国家工程实验室,辽宁大连116023;中国科学院大学,北京100049;中国科学院大连化学物理研究所,催化基础国家重点实验室,辽宁大连116023)

机构地区：[1]National Engineering Laboratory for Methanol to Olefins,Dalian National Laboratory for Clean Energy,Dalian Institute of Chemical Physics,Chinese Academy of Sciences,Dalian 116023,Liaoning,China [2]University of Chinese Academy of Sciences,Beijing 100049,China [3]State Key Laboratory of Catalysis,Dalian Institute of Chemical Physics,Chinese Academy of Sciences,Dalian 116023,Liaoning,China

出　　处：《Chinese Journal of Catalysis》2021年第12期2313-2321,共9页催化学报（英文）

基　　金：国家自然科学基金(21802136);辽宁省“兴辽英才计划”(XLYC1905017).

摘　　要：MIL-125 is a metal-organic framework with great potential for the adsorption and separation of xylene isomers.However,MIL-125 is usually synthesized under anhydrous and anaerobic conditions.In this study,homogeneously shaped and highly crystalline MIL-125 was synthesized by introducing water-resistant titanium-containing oligomers into the synthesis process.With the assistance of the novel oligomers,MIL-125 can be synthesized in the presence of water,which meets batch-production requirements.The adsorption separation performance of the obtained highly crystalline MIL-125 was also significantly enhanced.The para-xylene/meta-xylene selectivity can reach 13.5 in mesitylene,which is higher than the selectivity values of most previously reported para-selective adsorbents.The MIL-125 xylene separation performance was verified using both batch adsorption and breakthrough experiments in the liquid phase.In addition,the influence of the solvent effect was evaluated through microcalorimetric experiments,liquid-phase adsorption experiments,and theoretical calculations.二甲苯作为石油化工行业中的基础原料,其应用价值很大且需求量逐年增加,因此二甲苯分离提纯的研究具有重要理论意义和工业应用价值.同时,二甲苯异构体分离被认为是改变世界的七大分离难题之一.金属有机骨架材料MIL-125是一种典型的含钛金属有机骨架材料,被广泛应用于光催化氧化和吸附分离中.目前传统金属有机骨架材料MIL-125的合成方法需要严格的无水操作环境以及无水级的超纯试剂.由于合成过程中钛源极易水解,很难控制其水解速率.本研究组提出了一种新的MIL-125的合成方法,该法引入了耐水解的含钛无机-有机杂化低聚物,并且可以稳定合成得到高结晶度且形貌规整的MIL-125.由于MIL-125材料本身在二甲苯异构体分离领域展现出的较大优势及潜力,将新方法合成的MIL-125进行了二甲苯分离性能评价,并对其选择性显著增强的原因和不同溶剂体系下分离性能的影响进行了探讨.为了考察新方法合成的MIL-125在液相中二甲苯的分离性能.在25℃的条件下进行了二甲苯异构体的单组分液相吸附实验.单组分等温吸附曲线结果表明,pX(对二甲苯)吸附量最多,其次是oX(间二甲苯)和mX(邻二甲苯),表明MIL-125吸附剂对pX的吸附能力最强,而对mX和oX的吸附能力相对较低.同时双组分竞争吸附实验得到pX/mX的竞争选择性高达13.6,pX/oX的选择性为8左右,这种选择性优于大多数对位选择性的多孔吸附剂材料.为了在更接近工业应用的条件下评估吸附剂的动态分离性能,在造粒后的MIL-125装填的吸附柱中进行了双组分等摩尔pX/mX穿透实验,穿透曲线显示了对pX和mX的理想分离效果,并再次证实该吸附剂对pX/mX具有较高的分离选择性.穿透实验后,用溶剂洗脱吸附柱,由于洗脱过程中mX的快速解吸,pX的纯度高达99.5%.在液相吸附实验和穿透实验中溶剂的选择会影响吸附剂骨架结构对二甲苯异�

关 键 词：Titanium-containing oligomers MIL-125 Xylene isomers Adsorption separation Solvent effect 

分 类 号：TQ241.13[化学工程—有机化工] TQ424