Oxygen reduction reaction on Pt‐based electrocatalysts:Four‐electron vs.two‐electron pathway  

铂基催化剂的氧还原反应路径调控

作　　者：Lili Zhang Suyu Jiang Wei Ma Zhen Zhou 张利利;蒋苏毓;马炜;周震(郑州大学化工学院,先进功能材料制造教育部工程研究中心,河南郑州450001)

机构地区：[1]Engineering Research Center of Advanced Functional Material Manufacturing of Ministry of Education,School of Chemical Engineering,Zhengzhou University,Zhengzhou 450001,Henan,China

出　　处：《Chinese Journal of Catalysis》2022年第6期1433-1443,共11页催化学报（英文）

基　　金：国家自然科学基金(51702291);国家博士后科学基金(2020TQ0278,2020M672282).

摘　　要：Oxygen reduction reaction(ORR)has attracted extensive attention as an important component for sustainable energy storage and conversion technologies.However,the sluggish kinetics has hampered the practical application.Pt‐based nanomaterials have triggered much interest as the most promising electrocatalyst to facilitate the kinetics of ORR.Nonetheless,a major challenge for Pt‐based electrocatalysts is to precisely control the selectivity of reaction pathways and possible products(H2O or H2O2)with a reduced loading amount of precious Pt.This review systematically summarizes the strategies to regulate the ORR performances of Pt‐based electrocatalysts by accommodating the adsorption energy and spatial structure.Further discussion is implemented about the key factors to accelerate the kinetics of ORR and control the 4e‐ORR and 2e‐ORR pathways.Finally,we demonstrate the challenges and perspectives for further development of novel Pt‐based electrocatalysts.随着世界人口的不断增长及人类生活质量的提高,人类对能源的需求逐步增加.这将加快化石燃料的枯竭,并导致环境和气候问题日益严峻.各国政府积极部署能源策略改革,逐步减弱各行业对煤炭等化石燃料的依赖.2020年,中国政府宣布将实施更加有效的政策和措施,并于2030年和2060年分别实现“碳达峰”和“碳中和”目标.开发金属-空气电池、质子交换膜燃料电池以及绿色电化学合成等储能与转换技术,是解决环境问题、保证清洁能源被高效可持续利用的重要手段之一.如何提高装置的储能与转换效率是商业化应用面临的挑战之一,而加快电极反应的动力学过程是解决这问题的根源.氧还原反应(ORR)作为可充电电池、原电池、电解池装置中的重要反应,其缓慢的动力学过程,限制了电池的能量密度和电合成效率.开发高效稳定的电催化剂可以应对这一挑战.然而,商用Pt/C催化剂却面临着储量有限、价格高、性能不能达到实际应用需求的问题;非Pt催化剂发展迅速,但其替代Pt基催化剂仍面临诸多问题和挑战.因此,更多的研究应聚焦于解决Pt基催化剂的瓶颈问题.近年来,关于提高低Pt催化剂的ORR性能研究取得了一定进展,分别采用不同的策略促进以H_(2)O为产物的4e-ORR和以H_(2)O_(2)为产物的2e-ORR.本文从吸附能和空间结构角度,系统总结和讨论了优化Pt基催化剂4e-ORR/2e-ORR性能的调控策略,明确了ORR活性和选择性的关系及其调控策略.具体而言,含氧物种在Pt位点上的吸附强度对ORR的动力学过程(活性)起关键作用,而O‒O键的解离/保留对ORR路径(选择性)有决定性影响;暴露更多活性位或提高单个活性位点的催化能力的相关策略所引起的配体效应、电子效应、应力效应等赋予Pt位点一定的功能性质,选择性催化氧还原以4e或2e转移途径进行.最后,归纳了Pt基催化剂在催化ORR的应用研

关 键 词：Oxygen reduction reaction ELECTROCATALYSTS PLATINUM SELECTIVITY Hydrogen peroxide 

分 类 号：O643.36[理学—物理化学]