NTO镉(Ⅱ)配合物的合成、结构及量子化学研究  

作　　者：宋纪蓉[1] 马海霞[1] 黄洁[1] 胡荣祖[1] 肖鹤鸣[2] 陈兆旭[2] 郁开北[3] 

机构地区：[1]西北大学化工学院/陕西省物理无机化学重点实验室,西安710069 [2]南京理工大学化学系,南京210094 [3]中国科学院成都分院,成都610041

出　　处：《中国科学（B辑）》2003年第2期141-149,共9页Science in China(Series B)

基　　金：国家自然科学基金(批准号:29971025);教育部骨干教师(No.143)

摘　　要：通过3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)与碳酸镉反应,合成了标题配合物[Cd(NTO)_4Cd(H_2O)_6]·4H_2O,其结构用单晶分析法测定,所得晶体学参数为a=2.1229(3),b=0.6261(8),c=2.1165(3)nm,β=90.602(3)°,V=2.977(6)nm^3,Z=4,Dc=2.055g·cm^(-3),μ=15.45cm^(-1),F(000)=1824;晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,由2523个F_0>4σ(F_0)的可观察衍射点用于结构解析和修正,数据经吸收修正,并经L_p因子校正。最终偏离因子R=0.0282,wR=0.0792。晶体测定结果表明,在一个晶胞中存在两种类型的配位金属镉原子,它们分别与4个NTO负离子和6个水分子配位,形成以Cd原子为中心的四面体和四方双锥结构的双核配合物。根据实验构型运用SCF-PM3-MO方法计算了3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)的镉配合物的电子结构,计算结果表明,当[Cd(NTO)_4Cd(H_2O)_6]·4H_2O加热至分解时,最先失去吸附水,其次是配位水,当加热至NTO^-分解时,硝基首先失去。从定域分子轨道能级和组成可知,2个Cd^(2d)都主要以5S AO轨道进行配位成键。

关 键 词：NT0镉配合物 合成 晶体结构 量子化学 3-硝基-1 2 4 三唑-5-酮 双核配合物 电子结构 

分 类 号：TQ560[化学工程—炸药化工]