簇合物裂解法合成二硫纶化合物  

Studies on Cluster-cracking Method for Synthesizing Dithiolate Complexes

作　　者：严泽民[1] 王昕[1] 卞国庆[1] 戴洁[1] 朱琴玉[1] 樊建芬[1] 

机构地区：[1]苏州大学化学化工学院,苏州215006

出　　处：《高等学校化学学报》2003年第7期1150-1153,共4页Chemical Journal of Chinese Universities

基　　金：国家自然科学基金 (批准号 :2 0 0 710 2 4);江苏省教委自然科学基金 (批准号 :0 0 KJB15 0 0 0 1)资助

摘　　要：以 [Me4N]2 [M4(SPh) 1 0 ]和 [Me4N]4[S4M1 0 (SPh) 1 6](M=Cd,Zn)为前驱体 ,采用簇合物裂解法合成了配合物 (Bu4N) 2 [Cd(mnt) 2 ]、 (Bu4N) 2 [M(dmit) 2 ](M=Cd,Zn)以及双核配合物 (Me4N) 2 [Zn2 (Sph) 2 ·(S2 TTF(SCH2 ) 2 ) 2 ].运用 PM3计算方法得到了各种二硫纶盐配体中硫负离子的静电荷大小关系 :mnt2 - >SPh- >dmit2 - >[(Me S) 2 TTFS2 ]2 - ≈ [(CH2 S) 2 TTFS2 ]2 - .在理论计算及实验结果的基础上 ,探讨了配体上硫负离子的静电荷大小与反应产物间的关系 .Mononuclear complexes (Bu 4N) 2 [Cd(mnt) 2], (Bu 4N) 2 [M(dmit) 2](M=Cd, Zn) and binuclear complex (Me 4N) 2 [Zn 2(Sph) 2(S 2TTF(SCH 2) 2) 2] were synthesized by cluster-cracking reaction from precursors 2 [M 4(SPh) 10] and 4 [S 4M 10(SPh) 16](M=Cd, Zn). The net charge on mercapto sulfurs of these dithiolate ligands was calculated by the methods of quantum chemistry PM3 and resulted in the order: mnt 2->SPh ->dmit 2-> [(MeS) 2TTFS 2] 2-≈ [(CH 2S) 2TTFS 2] 2-. Based on these theoretical and experimental results, the relationship between the charge on mercapto sulfurs and the reaction products was discussed.

关 键 词：簇合物裂解 合成 二硫纶化合物 四硫代富瓦烯 锌配合物 镉配合物 (Me4N)2[Zn2(Sph)2·(S2TTF(SCH2)2)2] 

分 类 号：O641.4[理学—物理化学]