呋喃与掩蔽的邻位苯醌阳离子基的Diels-Alder反应的理论研究  

A THEORETICAL STUDY ON THE MECHANISM OF THE DIELS-ALDER REACTIONS OF MASKED o-BENZOQUINONE RADICAL CATION WITH FURAN

作　　者：郭慧玲[1] 何绍仁[1] 

机构地区：[1]北京师范大学化学系,北京100875

出　　处：《北京师范大学学报（自然科学版）》2003年第4期511-514,共4页Journal of Beijing Normal University(Natural Science)

基　　金：国家自然科学基金资助项目 (2 96 0 30 0 2 )

摘　　要：用密度泛函理论中的BhandhLYP方法在 6 31G基组的水平上研究了呋喃与掩蔽的邻位苯醌阳离子基的Diels Alder加成反应机制 .研究结果表明该反应是一个分步反应 ,经历了 1个络合物 ,1个中间体和 2个过渡态 .该反应的决速步为第 1步 ,其活化位垒ΔE =79.16kJ·mol- 1.该反应有 2个特点 :①在所有的驻点中反应物的能量是最高的 ,因此决定了在反应的开始会先生成一个能量比较低的络合物 ;②传统上多用作双烯的呋喃在该反应中扮演了亲双烯体的角色 ,而掩蔽的邻位苯醌阳离子基则作为双烯体参与反应 .The radical cation Diels-Alder reaction of masked o -benzoquinone radical cation with furan, yielding a more complex radical cation,is studied by BhandhLYP method using 6-31G basis set. It is supposed that this reaction occurs by a two step mechanism and there are a complex, an intermediate and two transition states. The first step is rate determining and its barrier is about 79.16 kJ·mol -1 . The energy of the reactant is the highest of all the stationary points.

关 键 词：呋喃 掩蔽 邻苯醌阳离子基 DIELS-ALDER反应 反应机制 

分 类 号：O641.122[理学—物理化学] O641.4[理学—化学]