CH_3O_2·+ClO气相反应的密度泛函理论研究  

The DFT study of CH_3O_2·+OCl gas reaction

作　　者：傅强 陈丽莉[2] 潘秀梅[2] 李泽生[1] 孙家钟[1] 

机构地区：[1]吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室,吉林长春130023 [2]东北师范大学化学学院功能材料化学研究所,吉林长春130024

出　　处：《分子科学学报》2003年第4期191-197,共7页Journal of Molecular Science

基　　金：国家自然科学基金资助项目(29892168)

摘　　要：　用密度泛函方法在CCSD(T)/6-311++G //B3LYP/6-311G 水平上研究了气相反应CH3O2·+ClO的反应机理.得到了不同能量产物的可能的反应通道,获得反应势能面.整个反应过程为多通道反应,经过多个步骤完成,共找到7个中间体和10个过渡态,产物1CH3OCl+3O2(P1)和1CH2O+1HOOCl(P4)为能量较低产物,通道1a:R→IM1→TS1/3→IM3→P1,4a:R→IM1→TS1/P4→P4和4b:R→IM2→TS2/P4→P4为较为可行的反应通道.The mechanism of the CH_3O_2·+ClO reaction in gas phase has been studied at CCSD(T)/6-311++G^()//B3LYP/6-311G~ level by using density functional theory.The possible channel leading to the lowest-lying product CH_3OCl+O_2 and the potential energy surface have obtained.The results showed that the whole reaction comes through many courses,and ~1 CH_3OCl+~3O_2(P1)and ~1 CH_2O+~1 HOOCl(P4)are two lowest products.Among the reaction paths proposed,channels la:R→IM1→TS1/3→IM3→P1,4a:R→IM1→TS1/P4→P4 and 4b:R→IM2→TS2/P4→P4 are the probable paths.

关 键 词：CH3O2· CLO 气相反应 密度泛函理论 自由基 反应机理 大气臭氧层 反应动力学 

分 类 号：O641.3[理学—物理化学] X515[理学—化学]