[Si,N,N,P]体系异构体结构与稳定性  

作　　者：阚伟[1] 于海涛[1] 李明霞[1] 付宏刚[1,2] 孙家钟 

机构地区：[1]黑龙江大学化学化工学院,哈尔滨150080 [2]吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室,长春130023

出　　处：《中国科学（B辑）》2003年第6期519-526,共8页Science in China(Series B)

基　　金：国家自然科学基金(批准号:20301006;20271019);黑龙江省杰出青年科学基金(2003年)

摘　　要：在 B3LYP/6-311G(d)和QCISD(t)/6-311+G(2df)(单点)水平下计算得到了[Si,N,N,P]体系势能面上的一些驻点, 研究了异构体之间的异构化过程, 并讨论了该体系异构体的结构与稳定性.结果表明在[Si,N,N,P]体系中的11个异构体中只有含有Si-P交叉成键的类蝶型四元环异构体SiNPN(E1, 2A″)是稳定的, 其他异构体由于易于重排或是解离, 稳定性较低.研究同时给出了E1的电子与几何结构、振动频率及指认、偶极矩和转动常数等相关数据.分析结果表明通过中间体E3(SiNPN)的反应SiN(2Π) + PN(1Σ)→E1是由SiN(2Π)和PN(1Σ)碎片产生E1的最有利途径, 因此E1可成为星际观测的目标.G2级别下此反应的反应焓变为215.25 kJ/mol (298.15 K), 而异构体E1在298.15 K下的标准生成焓为457.99 kJ/mol.

关 键 词：[Si N N P]体系 异构体结构 势能面 动力学稳定性 材料科学 硅基材料 

分 类 号：O613[理学—无机化学]