F(~2P)与CH_2Br_2反应的化学发光光谱及其动力学  

CHEMILUMINESCENCE AND DYNAMICS OF THE REACTION F(~2P)+CH_2Br_2

作　　者：詹明生[1] 周士康[1] 储焰南[1] 宋芳青[1] 杨新[1] 李方琳 

机构地区：[1]中国科学院安徽光机所激光光谱学开放研究实验室,合肥230031 [2]中国科学院上海有机化学研究所

出　　处：《物理化学学报》1992年第2期274-276,共3页Acta Physico-Chimica Sinica

基　　金：国家自然科学基金

摘　　要：氟原子与卤代甲烷反应的化学发光研究有助于发现新的化学激光介质。氟原子与含氢卤代甲烷的反应存在F夺H的初级反应.Braynis等研究了高气压(60 Pa)下F与CH_nI_(4-n)(n=0,1,2,3)的反应,也研究了F与CH_3Br反应的化学发光,观察到了HF~?(X),CHF~*(A),CH~*(A)以BrF~*(B)的发射谱,对这些产物形成机制进行了解析并推断有中间络合物的生成.本文首次研究了F与CH_2Br_2的化学发光,在可见光范围(400～900nm)内观察了单次及多次碰撞条件下的光谱,证明在单次碰撞条件下(气压小于10^(-2)Pa)存在氟夺氢而生成HF~≠(X,V≤3)通道.而在多次碰撞条件下(气压大于0.1Pa)则观察到Br~*_2(B)和BrF~*(B)的发射谱,没有观察到CH~*及CHF~*.结合以前的激光诱导荧光实验结果,通过化学热力学分析,借助中间络合物形成机制,我们解释了实验观察到的所有现象。This paper reported an observation of the chemiluminescence in the 400～900 nmspectral region produced by the crossed molecular beam reaction of F(~2P) with CH_2Br_2,as well as the reaction mechanism. Under single collision condition, only vibrationallyexcited HF~?(X,V) (V≤3) can be observed. In the case of multicollision,in additionto V≤3, HF~?(X,V) with V>3 and electronically excited Br_2~*(B), BrF~*(B) have beendetected. The equilibrium rotational temperature for HF(3,0) band is 320K, and therelative population ratio of different V levels of HF is N_3:N_4:N_5=0. 69: 1. 00: 0. 12.

关 键 词：二溴甲烷 氟 交叉分子束 化学发光 

分 类 号：O623.21[理学—有机化学]