CH_3S与NO基态反应的机理及动力学  

Theoretical Study on the Gas Phase Reaction of CH_3S with NO

作　　者：王少坤[1] 张庆竹[1] 周建华[2] 顾月姝[1] 

机构地区：[1]山东大学化学与化工学院,济南250100 [2]山东轻工业学院化工系,济南250100

出　　处：《化学学报》2004年第6期550-555,共6页Acta Chimica Sinica

基　　金：高等学校博士点专项科研基金 (No.1 9950 4 2 2 0 1 )资助项目

摘　　要：在G3 (MP2 )水平上 ,通过对CH3 S与NO反应势能面 (PES)上关键驻点的能量计算 ,共找到 3种中间体、7个过渡态、9种产物通道 ,并对其反应机理进行了讨论 .结果表明此反应主要以两种方式进行 :一是加成反应 ,先生成CH3 SNO ,然后发生单分子解离和异构化反应 ;二是直接抽提反应 ,生成CH2 S +HNO .用多通道RRKM TST模型计算了反应随温度和压力变化的速率常数 .以 2 95K的N2 作浴气 ,在 2 0 0 0～ 3 9996 6Pa压力范围的速率常数为 1 6× 10 -12 ～ 1 2 8× 10 -11cm3 ·molecule-1·s-1.我们计算的速率常数与Balla等的实验值符合较好 .反应的速率常数有明显的负温度效应和较强的压力依赖关系 .预测常压低温下反应以生成CH3 SNO为主 ,在常压高温 10 0 0K以上以生成CH2 S +HNO为主 .A series of key stationary points of potential energy surface (PES) for the CH 3S+NO system was calculated at the G3(MP2) level. The calculations reveal three intermediates, seven transition states and nine product channels. With the stationary point energies and TST-RRKM theory, the reaction rates were calculated in the temperature range of 200～1700 K, and the gas phase reaction mechanism of CH 3S+NO was discussed. At low temperature, the production of CH 3SNO is the main reaction channel. At high temperature, H-abstraction mechanism to give products of CH 2S+HNO is the dominant reaction channel, and the other products might be neglected. This result is compared with the experimental value.

关 键 词：甲基硫自由基 一氧化氮 CH3S NO 基态反应 反应机理 反应动力学 量子化学从头算 

分 类 号：O643.1[理学—物理化学]