OXO（X=Cl，Br）与X（2P3／2）反应机理的理论研究  

Theoretical Study on the Reaction Mechanism of OXO (X=Cl,Br) with X (2P3/2)

作　　者：赵岷[1] 刘朋军[1] 孙昊[1] 常鹰飞[1] 潘秀梅[1] 苏忠民[1] 王荣顺[1] 

机构地区：[1]东北师范大学化学学院功能材料化学研究所

出　　处：《化学学报》2004年第7期662-666,共5页Acta Chimica Sinica

基　　金：教育部"跨世纪优秀人才培养计划"基金 (教技函 [2 0 0 1 ] 3);东北师范大学青年教师基金 (No.1 1 1 382 )资助项目

摘　　要：用密度泛函B3LYP/6 3 11+G 和高级电子相关的组态相互作用QCISD (T) /6 3 11+G 方法研究了OXO与X ( 2 P3 / 2 )双自由基反应的微观机理 .研究结果表明 :该反应存在两个反应通道 ,产物分别为XO和X2 +O2 .由于形成产物XO的活化势垒较低 ,因而是主要反应通道 ,这与实验观察到的结果是一致的 .而形成X2 +O2 的通道从动力学上看是不利的 .The reaction mechanism of OXO with X ( 2P 3/2) has been studied theoretically by using the B3LYP/6-311+G ** and the high-level electron-correlation QCISD(T)/6-311+G ** at single-point. The results show that the mechanism for the title reaction involves two channels, producing XO and X 2+O 2 products respectively. The channel to yield XO is the dominant one with lower energy barrier. The results are in good agreement with experiments. The route to X 2+O 2 is difficult kinetically.

关 键 词：密度泛函 反应通道 反应机理 过渡态 卤素二氧化物自由基 卤素 大气化学 

分 类 号：O621.13[理学—有机化学]