(Z)-1-三苯基锡基-3-对氯苯基-1-丁烯-3-醇及其卤代物的合成、表征和晶体结构  

Synthesis, Characterization and Crystal Structure of (Z)-1-Triphenylstannyl-3-p-chlorophenyl-1-butene-3-ol and Their Arylhalostannyl Derivatives

作　　者：朱东升[1] 李兴奇[1] 梅泽民[2] 吕春胜[2] 母瀛[2] 

机构地区：[1]东北师范大学化学学院,长春130024 [2]吉林大学化学学院,长春130023

出　　处：《高等学校化学学报》2004年第4期641-645,共5页Chemical Journal of Chinese Universities

基　　金：国家自然科学基金 (批准号 :2 973 414 3和 2 9672 0 13 )资助

摘　　要：在氮气保护下 ,3 -对氯苯基 -1 -丁炔 -3 -醇与三苯基氢化锡进行游离基加成反应 ,获得加成物 ( Z) -1 -三苯基锡基 -3 -对氯苯基 -1 -丁烯 -3 -醇 ( 1 ) .加成物 ( 1 )与卤素反应后 ,与锡原子相连的苯基被取代 ,得到一卤代、二卤代和混合二卤代物 ( 2— 8) .通过元素分析、 1H NMR和 IR表征了化合物 1～ 8的结构 ,并测定了加成物 ( 1 )、一溴代物 ( 3 )和二溴代物 ( 5 )的晶体结构 .在加成物 ( 1 )的晶体结构中存在一对对映体 ,由于分子内存在较弱的 O→Sn配位作用 ,构成以锡原子为中心的扭曲四面体构型 .在化合物 3和 5分子中 ,存在分子内O→ Sn配位键 ,构成以锡为中心的扭曲三角双锥构型 .该系列化合物分子内的 O→Sn配位能力和 Lewis酸性强弱的顺序为 :二卤化物 >一卤化物 >加成物 ;氯代物 >溴代物 >碘代物 .Z)-1-Triphenylstannyl-3-p-chlorophenyl-1-butene-3-ol(1) was synthesized by the additive reaction of 3-p-chlorophenyl-1-butyne-3-ol with triphenyltin hydride. The phenyl groups in compound 1 were substituted by ICl, Br 2 or I 2 to yield mono- and dihalide derivatives(2—8). Compounds 1—8 were characterized by elemental analysis, 1H NMR and FTIR spectroscopy. The crystal structures of compounds 1, 3 and 5 were determined by single crystal X-ray diffraction analysis. Sn atom in compound 1 exhibits a distorted tetrahedral structure due to a weak intramolecular interaction between Sn and the hydroxyl O atoms (0.281 and 0.283 nm), while the Sn atom in 3 and 5 adopts a trigonal bipyramidal geometry with a significant Sn1←O interaction [0.240 1(6) nm in 3 and 0.238 4(7) nm in 5]. The Lewis acidities of the Sn atoms are in the following order: PhSnX 2>Ph 2SnX>Ph 3Sn.

关 键 词：(Z)-1-三苯基锡基-3-对氯苯基-1-丁烯-3-醇 卤代物 合成 表征 晶体结构 有机锡化合物 抗癌活性 五元环结构 

分 类 号：O627.42[理学—有机化学] R979.1[理学—化学]