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作 者:张蕴文[1] 白令君[1] 许育明[1] 李江生 王积涛[1]
机构地区:[1]南开大学化学系南开大学元素有机化学国家重点实验室,天津300071
出 处:《自然科学进展(国家重点实验室通讯)》1992年第3期272-277,共6页
摘 要:Schwartz发现锆氢试剂以来,对烯、炔、双烯等做了广泛的研究.我们曾对羰基化合物、腈及西佛碱的锆氢化反应做了研究.我们又发现从锆氢试剂的光解或热解能获得锆(Ⅲ)配合物.Schwartz等也曾经得到过锆(Ⅲ)配合物.但他们是通过锆(Ⅱ)的氧化·加成得到的. 锆氢试剂,Cp2Zr(H)Cl,实际上是以氢桥相连的二聚体.量子化学计算数据表明,锆原子带正电荷;氯、氢和Cp(环戊二烯基)配体带负电荷.锆氢试剂在不同反应条件下,有两种不同的Zr-H断裂方式.研究发现:在光或热条件下,与无活泼氢的含氮或磷类配体反应时Zr-H键以均裂方式断裂,产生锆(Ⅲ)活性配合物[Cp2ZrCl]及氢.其中心原子锆为三价。
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