密度泛函理论研究顺式与反式构型的Mn(II)-NITR_2自由基配合物的磁交换作用  

作　　者：卫海燕[1] 王凡[1] 陈志达[1] 

机构地区：[1]北京大学化学与分子工程学院稀土材料化学与应用国家重点实验室,北京100871

出　　处：《中国科学（B辑）》2005年第2期110-120,共11页Science in China(Series B)

基　　金：国家自然科学基金(批准号:20273005;20490210;NSFC/RGC20318001);教育部博士点基金(批准号:20030001066)资助项目

摘　　要：密度泛函理论(DFT)结合对称性破损(BS)方法(DFT-BS)研究了两个自由基NITR(Nitronyl Nitroxide)分别以顺式和反式构型与过渡金属Mn(II)形成的八面体配位化合物的磁学性质,计算了Mn(II)-(NITR)2体系磁耦合参数J对以下三个结构参数的依赖关系:(1)Mn-O-N(NITR)键角θ;(2)旋转角ψ(定义为NITR自由基平面围绕Mn-O(NITR)键旋转的角度);(3)Mn-O(NITR)键长.结果表明,与相应的Cu(II)-(NITR)配合物不同,Mn(II)-(NIRT)2配合物的顺式与反式构型都表现了强的反铁磁耦合作用,与变温磁化率实验测定相一致.从分子轨道理论分析,体系的磁交换作用是通过σ-和π-型两种直接交换通道传递的.对于这两种构型,当固定键角θ和键长R,同时变化旋转角ψ时,磁耦合常数J与局域磁轨道的重叠积分平方2abS之间存在着线性关系.

关 键 词：磁交换作用 配合物 自由基 构型 反式 顺式 理论研究 密度泛函理论(DFT) 分子轨道理论 配位化合物 Mn(Ⅱ) 磁耦合作用 变温磁化率 磁学性质 过渡金属 依赖关系 结构参数 耦合参数 线性关系 重叠积分 耦合常数 旋转角 对称性 

分 类 号：O641.4[理学—物理化学]