超声辐射下O,O'-二正丁基-α-(4-三氟甲基苯胺基)-2-氟苯基膦酸酯的合成与晶体结构  

Synthesis and Crystal Structure of O,O'-Di-n-butyl-α-(4-trifluoro-methylphenylamino)-2-fluorophenyl phosphonate under Ultrasonic Irradiation

作　　者：胡德禹[1] 宋宝安[1] 张国平[1] 杨松[1] 何伟[1] 吴扬兰[1] 洪艳平[1] 金林红[1] 刘刚[1] 

机构地区：[1]贵州大学精细化工研究开发中心教育部绿色农药与农业生物工程重点实验室,贵阳550025

出　　处：《有机化学》2005年第7期854-858,i005,共6页Chinese Journal of Organic Chemistry

基　　金：国家973计划(No.2003CB114404);国家自然科学基金(No.20362004);国家863计划(No.2003AA2Z3542);教育部新世纪优秀人才资助计划(No.NCET-04-0912);教育部博士点基金(No.20040657003)资助项目.

摘　　要：采用BF3?Et2O催化和45kHz超声辐射下亚磷酸丁酯与邻氟苯甲醛、对三氟甲基苯胺在78～80℃,无溶剂条件下进行类Mannich反应,0.5h即可以较高收率获得目标化合物α-氨基膦酸酯(4),其结构经元素分析,1HNMR,IR及MS确认.对化合物晶体结构进行X衍射分析,结果表明化合物属单斜晶系,空间群P2(1)/c,晶胞参数a=1.348(4)nm,b=1.734(4)nm,c=1.099(3)nm,α=90°,β=109.71(4)°,γ=90°,V=2.417(11)nm3,Z=4,Dc=1.268μg/m3,μ=0.166mm-1,F(000)=968.The Mannich-type addition of O,O-di-n-butyl phosphite to 2-fluorobenzaldehyde and p-trifluoromethylaniline was carried out without solvent in the presence of BF3?Et2O under ultrasonic irradiation at 78～80 ℃ for 0.5 h to afford the title compound α-aminophosphonate 4 in good yield. The structure was verified by elemental analysis, 1H NMR, IR and MS spectra. The X-ray diffraction analysis indicated that the crystal of compound 4 belongs to monoclinic system with space group P2(1)/c, a=1.348(4) nm, b=1.734(4) nm, c=1.099(3) nm, α=90°, β=109.71(4)°, γ=90°, V=2.417(11) nm3, Z=4, Dc=1.268 μg/m3, μ=0.166 mm-1, F(000)=968. The final R=0.0727, wR2=0.1751 for 7780 unique reflections.

关 键 词：超声辐射 晶体结构 类Mannich反应 正丁基 Α-氨基膦酸酯 合成 苯基 胺基 三氟甲基苯胺 无溶剂条件 X衍射分析 化合物 磷酸丁酯 元素分析 单斜晶系 晶胞参数 苯甲醛 BF3 高收率 ^1H NMR 空间群 IR 

分 类 号：O627.51[理学—有机化学]