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作 者:杨子健[1] 张振琴[1] 张勇[1] 姚英明[1] 沈琪[1]
机构地区:[1]苏州大学化学化工学院江苏省有机合成重点实验室,江苏苏州215123
出 处:《化学研究与应用》2007年第7期735-739,共5页Chemical Research and Application
基 金:国家自然科学基金(20472063)资助项目
摘 要:双烯酮亚胺基锂与无水三氯化铕在四氢呋喃中按1∶1的摩尔比反应可以高产率生成双烯酮亚胺基铕双核金属配合物[(DMP)2nacnac]EuCl(THF)(μ-Cl)2Li(THF)2[(DMPh)2nacnac={(2,6-Me2C6H3)NC(Me)}2CH](1)。配合于1经过全面表征,并测定了其晶体结构。它属于单斜晶系,C2/c空间群,a=3.3304(10),b=1.4068(4),c=2.0781(6)nm,V=7.813(4)nm3,Z=8,Dc=1.399Mg.m-3,R=0.0391,wR=0.0837。晶体结构测定表明配合物1具有双金属结构,双烯酮亚胺基铕部分通过两个氯桥与锂离子相连,后者再与两个四氢呋喃分子配位。中心金属铕与双烯酮亚胺基上的两个氮原子,三个氯原子和一个四氢呋喃上的氧原子配位,形成一个八配位的扭曲的八面体结构。锂离子与两个氯原子和两个四氢呋喃上的氧原子配位,形成一个扭曲的假四面休构型。初步研究表明配合物1没有铕配合物的特征荧光。Reaction of lithium β-diketiminate with anhydrous EuCl3 in THF in a l:lmolar ratio produced a bimetallic europium β-diketiminate complex[(DMP)2 nacnac]EuCl(THF)(μ-Cl)2Li(THF)2(1)[(DMPh)2nacnac={(2,6-Me2C6H3)NC(Me)}2CH] in high yield. Complex 1 was weU characterized including X - ray structure determination. It belongs to monoclinic,C2/c space group,a =3. 3304(10) ,b = 1. 4068(4) ,c =2. 0781 (6)nm, V=7. 813(4)nm^3, Z = 8 ,Dc = 1. 399 Mg·m^-3 ,R = 0. 0391 ,ωR= 0. 0837. Crystal structure determination revealed that complex 1 is a bimetallic europium-lithium complex, and the [ (DMPh) 2 nanac ] Eu moiety is bonded through two chloro bridges to a lithium cation,which in turn is bonded to two oxygen atoms of two THF molecules. The europiumion displays a distotted pseudo-octahedral geometry,while lithium ion adopts a distorted pseudo-tetrahedral geometry. Preliminary study revealed that complex 1 has no luminescent emission.
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