苯甲酰基作为糖供体保护基时对氨基葡糖皂苷N-乙酰氨基质子的远程屏蔽作用  

Long Range Shielding Effect Caused by Benzoyl as the Protective Group of Glycosyl Donor

作　　者：周良[1] 侯书杰[1] 雷平生[1] 

机构地区：[1]教育部中药生物活性物质及资源利用重点实验室中国医学科学院&北京协和医学院药物研究所合成室,北京100050

出　　处：《中国天然药物》2008年第3期191-195,共5页

基　　金：国家自然科学基金资助项目(No20372085)~~

摘　　要：目的:研究替告氨基葡糖皂苷类化合物的合成方法以及波谱学特征。方法:运用正交保护的策略选择性保护氨基葡糖的2位氨基以及4,6位羟基,以所得到的替告4,6-O-苄叉-2-乙酰氨基-2-去氧-β-D-吡喃葡糖苷作为糖基化受体,与2,3,4,6-四-O-苯甲酰基-α-D-吡喃半乳糖三氯亚胺酯在三甲基硅基三氟甲磺酸酯的催化下进行联糖反应。结果:得到一种二糖产物。通过对其1HNMR、13CNMR、COSY、TOCSY、HSQC、HMBC图谱的分析确认该化合物为1→3β-二糖苷化合物。结论:2′位乙酰氨基的甲基质子受到3′位联接的半乳糖苯甲酰基的远程屏蔽作用而产生高场位移。AIM： To study the synthesis and spectroscopic characteristics of saponins containing N-acetylglucosamine. METHODS： Using TMSOTf as a catalyst, coupling of tigogeny12-acetamido-4-, 6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-glucospyranoside, a acceptor whose 2-NH, 4, 6-diol of N-acetylglucosamine were orthogonally protected, with the donor, namely, 2, 3, 4, 6-tetra-O- benzoyl-α-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate afforded a product. RESULTS： This product was identified as a β-（1→3） disaccharide saponin through ^1H NMR, ^13C NMR, COSY, TOCSY, HSQC, HMBC spectra. CONCLUSION： Because of the long range shielding effect caused by benzoyl as the protective group introduced into the donor, the methyl proton signal of amide shifted to higher field obviously.

关 键 词：替告皂苷 N-乙酰氨基葡糖 糖基化 远程屏蔽效应 HMBC 

分 类 号：R284.3[医药卫生—中药学]