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作 者:赵鑫[1] 李迎迎[1] 李沙渝[2] 曾毅[1] 陈金平[1] 杨国强[2] 李嫕[1]
机构地区:[1]光化学转换与功能材料重点实验室中国科学院理化技术研究所,北京100190 [2]北京分子科学国家实验室光化学重点实验室中国科学院化学研究所,北京100190
出 处:《化学学报》2008年第18期2023-2029,共7页Acta Chimica Sinica
基 金:国家自然科学基金(Nos.20574086,20603042,20733007);科技部国家重点基础研究发展规划项目(No.2007CB808004)
摘 要:将两个2,6-二氨基吡啶衍生物与异酞酸相连,得到一个袋状巴比妥酸衍生物受体(Hamilton受体,H-receptor),同时合成了带有萘基团的巴比妥酸衍生物(G-Np),两者在非极性溶剂中形成氢键体系,二氯甲烷溶剂中表观结合常数KAPP=(4.9±0.5)×104mol-1·L.稳态荧光发射光谱和磷光发射光谱研究表明,室温下H-receptor和G-Np之间主要发生单重态电子转移过程,77K下,H-receptor与G-Np之间发生三重态能量传递过程.本研究为Hamilton氢键体系的理论研究提供了一个新的模型,对理解氢键在生命体系中的作用有重要的意义。A naphthalene-barbiturate conjugant (G-Np) and a pockety barbiturate receptor (Hamilton receptor, H-receptor) with two 2,6-diaminopyridine groups linked through an isophthalic acid spacer were synthesized. The dyad is created by functionalizing the H-receptor and G-Np with six hydrogen bonds, which provide a high apparent association constant (KAPP approximately equal to (4.9±0.5)× 10^4 mol^-1·L in CH2C12). Excitation with 330 nm light mainly results in a singlet electron transfer between naphthalene and the H-receptor at room temperature, and a triplet energy transfer from the H-receptor to naphthalene at 77 K. These findings provide a new model for the study of the Hamilton hydrogen-bonded system, and will benefit understanding the role of hydrogen bonding in natural assemblies.
关 键 词:氢键 Hamilton受体 光致电子转移 三重态能量传递
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