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作 者:肖松涛[1] 叶国安[1] 刘协春[1] 罗方祥[1] 兰天[1] 李峰峰[1]
机构地区:[1]中国原子能科学研究院放射化学研究所,北京102413
出 处:《原子能科学技术》2011年第3期277-281,共5页Atomic Energy Science and Technology
基 金:中国核工业集团公司武器装备预先研究基金项目(61601090401)
摘 要:研究了氨基羟基脲(HSC)与Pu(Ⅳ)的还原反应动力学,其动力学方程式为:-dc(Pu(Ⅳ))/dt=kc(Pu(Ⅳ))c1.06(HSC)c-0.43(H+)c-0.58(NO3-),在22.1℃时反应速率常数k=(11.8±1.1)(mol/L)-0.046.s-1,活化能为(71.0±1.0)kJ/mol。研究了氨基羟基脲浓度、H+浓度、硝酸根浓度、Fe3+浓度、UO22+浓度对氨基羟基脲与Pu(Ⅳ)还原反应速率的影响,增加氨基羟基脲浓度,降低H+浓度、硝酸根浓度,Pu(Ⅳ)还原速度增加;UO22+浓度和Fe3+浓度对Pu(Ⅳ)还原速度基本无影响。The kinetics of reaction between Pu(Ⅳ) and hydroxysemicarbazide(HSC) in nitric acid solution was studied.The rate equation is found to be:-dc(Pu(Ⅳ))/dt=kc(Pu(Ⅳ))c1.06(HSC)c-0.43(H+)c-0.58(NO-3),where k=(11.8±1.1)(mol/L)-0.046·s-1 at 22.1 ℃ and the activation energy Ea=(71.0±1.0) kJ/mol.Effects of c(HSC),c(H+),c(Fe3+),c(UO2+2),ionic strength and temperature on reduction rate of Pu(Ⅳ) were investigated.The results show that Pu(Ⅳ) can be rapidly reduced to Pu(Ⅲ) by HSC under normal conditions.The reaction rate can be accelerated by increasing concentration of hydroxysemicarbazide or temperature,and decreasing concentration of HNO3 or ionic strength.The influence of UO2+2 and Fe3+ on reaction rate is negligible.
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