树枝状嵌段聚合物D-PCL-b-PS在不对称末端受限条件下的结晶行为  

CONFINED CRYSTALLIZATION OF DENDRITIC BLOCK COPOLYMERS POLY (ε-CAPROLACTONE)-b-POLYSTYRENE ASYMMETRIC CHAIN END RESTRICTION

作　　者：张凤波[1] 谢续明[1] 袁金颖[2] 袁伟忠[2,3] 闫强[2] 

机构地区：[1]清华大学化工系高分子所先进材料教育部重点实验室,北京100084 [2]清华大学化学系有机光电子与分子工程教育部重点实验室,北京100084 [3]同济大学材料科学与工程学院纳米与生物高分子材料研究所,上海200092

出　　处：《高分子学报》2011年第4期354-359,共6页Acta Polymerica Sinica

基　　金：国家自然科学基金(基金号20674044;20874056);博士点基金(基金号200800030047)资助项目

摘　　要：研究了树枝状嵌段聚合物聚(ε-b-己内酯)-b-聚苯乙烯(D-PCL-b-PS)的分子结构对PCL链段受限结晶行为的影响.首先,通过活性正离子开环聚合(ROP)合成了树枝状的嵌段聚合物D-PCL.在此基础上用原子转移自由基聚合(ATRP)的方法,合成了树枝状的嵌段聚合物D-PCL-b-PS,在结晶的PCL链段的两个末端引入了不对称的化学键连受限点,对PCL链段在这种条件下的结晶行为进行了研究.当D-PCL-b-PS从熔体中结晶时,在非等温结晶过程中,只有一部分受限程度较轻的PCL链段通过冷结晶的方式形成晶体.而D-PCL-b-PS在等温条件下充分结晶时,不同受限程度的PCL都生长为晶体.当结晶温度较低时(低于30℃时),PCL出现两个熔融峰,分别位于40℃和50℃附近,分别对应于受限程度不同的PCL链段所形成的完善程度不同的晶体;当结晶温度为40℃时,D-PCL-b-PS的两个熔融峰几乎重合.文中最后给出了不同受限程度的PCL链段所对应的构象模型.The confined crystallization behavior of the dendritic block copolymer poly（ε-caprolactone）-b-polystyrene（D-PCL-b-PS） was investigated under asymmetric chain ends restriction of PCL blocks.At the beginning,the block copolymer was synthesized through combination of ring opening polymerization（ROP） and atom transfer radical polymerization（ATRP）.The crystallizability of PCL block varied significantly with this specific dendritic molecular structure.During the non-isothermal crystallization process,only a fraction of slightly restricted PCL blocks could form crystals through extinct cold crystallization,and the significantly restricted PCL blocks was unable to crystallize during the limited cold crystallization process.Further isothermal crystallization was carried out to make samples completely crystallize.It was found when the

关 键 词：树枝状嵌段聚合物 聚(ε-己内酯)-b-聚苯乙烯 受限结晶 分子结构 末端受限 

分 类 号：O631.3[理学—高分子化学]