2-甲基蒽醌光敏氧化芳香类氨基酸的激光光解  

Laser Photolysis Study on Photo-Oxidation Reactions of Aromatic Amino Acids with Triplet 2-Methylanthraquinone

作　　者：曹西艳[1,2] 付海英[2] 朱莉[1,3] 吴国忠[2] 

机构地区：[1]湖南科技大学化学化工学院,湖南湘潭411201 [2]中国科学院上海应用物理研究所,上海201800 [3]北京联合大学,北京100191

出　　处：《光谱学与光谱分析》2013年第4期916-920,共5页Spectroscopy and Spectral Analysis

基　　金：国家自然科学基金项目(20973192;11079007)资助

摘　　要：以355nm激光为激励光源,研究2-甲基蒽醌(MAQ)光敏氧化芳香氨基酸(色氨酸、酪氨酸、苯丙氨酸)的光化学行为。在乙腈-水体积比1∶1的混合体系中,2-甲基蒽醌三重激发态(3 MAQ*)的吸收峰位于390,450和590nm,利用3 MAQ*与电子给体的电子转移反应确定其阴离子自由基的特征吸收峰为390和490nm。2-甲基蒽醌与色氨酸、酪氨酸、苯丙氨酸的瞬态反应都显示随着590nm激发三重态的衰减,出现490nm 2-甲基蒽醌阴离子自由基的生成,并进一步确定了2-甲基蒽醌与色氨酸、酪氨酸和苯丙氨酸的电子转移反应的速率分别为3.0×109,1.1×109和1.8×108 L.mol-1.s-1。同时吉布斯自由能(ΔG)的计算结果也表明2-甲基蒽醌的激发三重态与色氨酸、酪氨酸、苯丙氨酸电子转移反应在热力学上是可行的。The transient photo-sensitive oxidation between 2-methylanthraquinone（MAQ） and aromatic amino acids（namely tryptophan,tyrosine and phenylalanine） in acetonitrile/water（1∶1,V/V） solution was investigated by laser photolysis techniques with the excitation wavelength of 355 nm.The triplet state absorption of 2-methylanthraquinone was attributed to 390,450 and 590 nm and the anion radical absorption of MAQ was due to 390 and 490 nm identified by the electron transfer reactions from 4-diazabicyclo octane（DABCO） or diphenylamine（DPA） to 3MAQ＊.With the decay of 3MAQ＊,the MAQ·-at 490 nm appeared,which indicated that the electron transfer reactions between 3MAQ＊ and amino acids occurred.Moreover,the rate constants were deduced to be 3.0×109,1.1×109 and1.8×108 L·mol-1·s-1 for TrpH,TyrOH and PHE,respectively.On the other hand,the free energy changes（ΔG） of the reactions showed that the proposed electron transfer steps are thermodynamically feasible.

关 键 词：2-甲基蒽醌 氨基酸 激光光解 

分 类 号：O644[理学—物理化学]