固体光气法合成5-叔丁基-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮  

Synthesis of 5-tert-butyl-1,3,4-oxadiazol-2(3H)-one by triphosgene

作　　者：邱滔[1] 张玲[1] 吕新宇[1] 

机构地区：[1]常州大学设计研究院,江苏常州213164

出　　处：《化学试剂》2013年第5期457-460,共4页Chemical Reagents

摘　　要：研究了以特戊酸甲酯为原料,用固体光气代替光气两步合成标题化合物,为该中间体的合成提供了一条环境友好的新途径。考察了反应温度、物料配比及反应时间对第一步产物2,2-二甲基丙酸肼合成收率的影响,确定最佳工艺条件为:反应温度为90℃,n(水合肼)∶n(特戊酸甲酯)=1.5∶1,反应时间28 h;采用正交法考察了反应温度、物料配比、缚酸剂用量对标题化合物合成收率的影响,结果表明,最佳反应条件:以甲苯作溶剂,碳酸氢钠作缚酸剂,反应温度为80℃,n(2,2-二甲基丙酸肼)∶n(固体光气)∶n(碳酸氢钠)=1∶1.5∶0.35,在此最佳工艺条件下,收率可达94.88%。目标化合物经质谱、核磁氢谱验证。A method of two-step synthesis for 5-tert-butyl- 1,3,4- oxadiazol-2 （ 3H ）-one from methyl pivalate, with triphosgene instead of phosgene,provided a novel environmen- tally-friendly approach for the synthesis of 5-tert-butyl-1,3,4- oxadiazol-2（3H）-one. The effects of reaction temperature,re- actant ratio and reaction time on the yield of 2,2-dimethylpro- pionic acid hydrazide were investigated. The optimal condi- tions for the reaction were ： reaction temperature 90 ℃ , n （ hy- drazine hydrate） ： n （ methyl pivalate） = 1.5 ： 1 and reaction time 28 h. The effects of reaction temperature, reactant ratio and the amount of deacid agent on this reaction were investi- gated using orthogonal method. The optimal conditions for the reaction were：with toluene as solvent,sodium bicarbonate as deacid, reaction temperature 80 0C , n （ 2,2-dimethylpropionic acid hydrazide） ： n （ triphosgene ） ： n （ sodium bicarbonate ） = 1：1.5 ： 0.35. Under optimum conditions, the yield of 5-tert- butyl-1,3,4-oxadiazol-2 （ 3H ） -one was up to 94.88%. The title compound was confirmed by MS and I HNMR.

关 键 词：特戊酸甲酯 固体光气 2 2-二甲基丙酸肼 5-叔丁基-1 3 4-噁二唑-2(3H)-酮 合成 

分 类 号：R914.5[医药卫生—药物化学]