3-羟基哌啶N,O-缩醛的不对称烯丙基化反应及在Epiquinamide和(+)-Febrifugine合成中的应用  

Asymmetric Allylation of N,O-Acetal and Application in the Synthesis of Epiquinamide and (+)-Febrifugine

作　　者：冯涛[1] 司长梅[1] 刘如成[1] 范翔[2] 魏邦国[1] 

机构地区：[1]复旦大学化学系,上海200043 [2]华东理工大学生物工程学院,上海200237

出　　处：《有机化学》2013年第6期1291-1297,共7页Chinese Journal of Organic Chemistry

基　　金：国家自然科学基金(Nos.21272041;21072034)资助项目~~

摘　　要：探索了N,O-缩醛7 C-2位的不对称烯丙基化的条件,建立了路易斯酸催化条件下高选择性烯丙基化方法(产率73%,dr 94∶6).并以此为关键反应,合成了制备(-)-Epiquinamide(1)的关键中间体21.作为延续性工作,建立了一条由(2S,3S)和(2S,3R)-9差向异构体混合物制备光学纯(+)-Febrifugine(3)的方法.从而开发了一条以廉价谷氨酸为原料制备克级常山碱的可能途径.Lewis acid catalyzed asymmetric allylation ofN, O-acetal 7 with allyltrimethylsilane was developed for the synthe- sis of compounds 9, 10 and 16 with high disasterselectivities. A key middle compound 21 for synthesis of （--）-epiquinamide （1） was easily prepared from allylation product 16. In continuation of our work, a convenient method for synthesis of （＋）-febrifugine （3） was also described from the mixture of （2S,3S） and （2S,3R）-9. Therefore, a possible approach for gram scale preparation of （＋）-febrifugine （3） from glutamic acid was achieved.

关 键 词：N O-缩醛 烯丙基化 谷氨酸 Epiquinamide (+)-Febrifugine 

分 类 号：O621.25[理学—有机化学]