新型含杂环醚类手性配体的合成及其不对称催化性能  

Synthesis and Asymmetric Catalytic Performance of Novel Heterocyclic Ethers Chiral Ligands

作　　者：王丽丽[1] 姜艳[1] 

机构地区：[1]常州大学石油化工学院,江苏常州213164

出　　处：《合成化学》2014年第3期308-312,共5页Chinese Journal of Synthetic Chemistry

基　　金：国家自然科学基金资助项目(20872051)

摘　　要：以L-酒石酸和二苯甲酮为原料,经酯化、缩酮、还原等反应合成了两个新型的含杂环醚类手性配体——(4S,5S)-5-甲基(2-甲氧基吡啶)-2,2-二苯基-1,3-二氧戊环-4-甲醇(7)和(4S,5S)-2,2-二苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲基(2-甲氧基吡啶)(8),其结构经1H NMR,13C NMR和ESI-MS表征。以环己酮与对硝基苯甲醛的不对称aldol反应为探针反应,考察了7和8的不对称催化活性。实验结果表明,在最佳反应条件[8 0.015 mmol,在甲苯中于10℃反应96 h]下,8的催化效果较佳(ee值97.2%)。Two novel heterocyclic ether chiral ligands,{ （4S,5S）-2,2-diphenyl-5-[（pyridin-2-ylmethoxy） methyl]-1,3-dioxolane-4-yl } methanol （7） and 2,2＇-[{ [（4S,5S）-2,2-diphenyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl]bis （methylene） } bis （oxy） bis （methylene）] dipyridine （8）,were synthesized by esterification,ketal and reducation reactions using L-tartaric acid and benzophenone as the raw materials.The structures were characterized by 1 H NMR,13C NMR and ESI-MS.The asymmetric catalytic performance of 7 and 8 were investigated by aldol reaction of cyclohexanone with p-nitrobenzaldehyde.The results showed that 7 and 8 exhibited certain catalytic performance,and under the optimum reaction conditions[8 0.015 mmol,at 10 ℃ for 96 h,toluene as the solvent],the catalytic performance of 8 is better with ee value of 97.2%.

关 键 词：L-酒石酸 手性配体 合成 不对称催化性能 

分 类 号：O626[理学—有机化学] O621.3[理学—化学]