若干醌类衍生物自交换电子转移反应的内重组能  

作　　者：马淑华[1] 张小东[1] 徐红[1] 张兴康[1] 张启元[1] 

机构地区：[1]中国科学院化学研究所分子科学中心分子动态与稳态结构国家重点实验室,北京100080

出　　处：《科学通报》2001年第8期632-640,共9页Chinese Science Bulletin

摘　　要：用量子化学半经验的ＡＭ１，非经验的ａｂ ｉｎｉｔｉｏ（ＨＦ／３－２１Ｇ，６－３１Ｇ，６－３１Ｇ（ｄ），６－３１＋Ｇ（ｄ））及密度泛函ＤＦＴ（Ｂ３ＬＹＰ１６－３１Ｇ（ｄ），６－３１＋Ｇ（ｄ））等方法对２，３－二氰基－５，６－二氯苯醌（ＤＤＱ）及其阴离子自由基的结构与性质进行了研究．用 Ｎｅｌｓｅｎ方法研究了醒自交换反应的内重组能．结果表明， ＡＭ１及Ｂ３ＬＹＰ／６－３１Ｇ（ｄ），６－３１＋Ｇ（ｄ）方法计算得到的内重组能比较接近，而且与文献结果一致； 而ＨＦ／３－２１Ｇ，６－３１Ｇ，６－３１Ｇ（ｄ），６－３１＋Ｇ（ｄ）方法由于未考虑电子相关作用，内重组能的计算结果偏大．在此基础上，用ＡＭＩ及Ｂ３ＬＹＰ／６－３１Ｇ（ｄ），６－３１＋Ｇ（ｄ，ｐ）方法对质体醌ＭＱ０及其阴离子自由基以及用ＡＭ１方法对 ３位上有取代基的质体醌 ＭＱｎ（ｎ＝１～７）及其阴离子自由基的结构和性质进行了研究．结果表明，随着３位上异戊烯支链的增长，质体醒的生成热△Ｈｆ０的负值逐渐增大，表明质体醌越来越稳定；异戊烯支链的长短对环Ａ，环Ｂ及１，４位氧的键长键角以及环Ｂ的二面角均影响不大，但是，由于质体醌３位上取代基的影响，中性的ＭＱｎ（ｎ＝１～７）环Ａ平?

关 键 词：DDQ 细菌 质体醌 自交换电子转移 内重组能 AM1 ab INITIO DFT 光合作用 

分 类 号：O621[理学—有机化学]