可见光双激发模式实现环醇化合物与烯烃的形式环加成反应  

出　　处：《有机化学》2019年第1期278-278,共1页Chinese Journal of Organic Chemistry

摘　　要：碳碳键的惰性及普遍存在性使得碳碳键的选择性断裂和官能化面临着巨大的挑战.近年来,随着可见光促进的光氧化还原反应的蓬勃发展,通过烷氧自由基发生β-断裂过程实现了一系列碳碳键的直接活化.上海科技大学物质科学与技术学院左智伟课题组利用可见光促进的双催化模式,在金属铈盐和9,10-二苯基蒽(DPA)的共同作用下,顺利地实现了环醇类化合物与烯烃的形式环加成反应.在可见光照射下,Ce(IV)-OR被激发经历配体到金属电子转移(LMCT)过程,产生Ce(Ⅲ)以及烷氧自由基,该烷氧自由基发生β-断裂形成高亲核的碳自由基,被缺电子烯烃捕获形成新的碳碳键和酰基仅位碳自由基,该碳自由基经过单电子转移过程被激发态的DPA还原产生烯醇化合物和DPA自由基正离子,DPA自由基正离子通过单电子转移将Ce(Ⅲ)氧化为Ce(IV),完成Ce的催化循环.同时,烯醇中间体发生分子内缩合和酯化反应最终构建桥环内酯结构,这一类结构广泛存在于复杂天然产物分子中.

关 键 词：醇类化合物 环加成反应 可见光照射 激发态 烯烃 氧化还原反应 电子转移过程 自由基正离子 

分 类 号：O622.3[理学—有机化学]