油酸氧化产物的电喷雾离子化-离子阱-质谱裂解机理研究  

Fragmentation Study of Oxidation Products of Oleic Acid by Electrospray Ionization Ion Trap Mass Spectrometry

作　　者：庞楠楠[1,2] 聂洪港[2] 周宇[2] 廖一平[2] 刘虎威[2] 

机构地区：[1]北京科技大学化学与生物工程学院,北京100083 [2]北京分子科学国家实验室,教育部生物无机化学与分子工程重点实验室,北京大学化学与分子工程学院分析化学所,北京100871

出　　处：《分析科学学报》2014年第5期600-606,共7页Journal of Analytical Science

基　　金：国家自然科学基金(No.21175005)

摘　　要：9,10-环氧十八酸(9,10-Epoxyoctadecanoic Acid,9,10-EODE)和9,10-邻二羟基十八酸(9,10-Dihydroxyoctadecanoic Acid,9,10-(OH)2-18∶0)是油酸的两种氧化产物。基于碰撞诱导解离,利用离子阱多级质谱对9,10-(OH)2-18∶0和9,10-EODE进行碎裂研究,并对其子离子进行分析。远离电荷中心均裂、电荷附近均裂及协同电荷引导重排反应可以解释其碎裂机理及具有结构指示意义的离子。同时研究了在负模式下各碎片离子的相对强度大小和同毛细管出口电压的关系。对碎片离子的解释有助于理解他们的结构。对9,10-(OH)2-18∶0的碎裂进行了详细的解释。9,10-EODE的碎裂机理有助于在更复杂的样品中通过碎片离子来确认9,10-EODE的存在。The fragmentation mechanisms of two oxidation products of oleic acid,namely 9,10-epoxyoctadecanoic acid（9,10-EODE）and 9,10-dihydroxyoctadecanoic acid（9,10-（OH）2-18：0）,were investigated by ion trap multiple mass spectrometry（MSn,n=1,2,3）with electrospray ionization source.Charge-remote homolytic cleavages,charge proximate homolytic cleavages,and concerted charge-driven reaction could explain the structure-indicative fragment ions.The relationship between intensities of these ions and capillary exit voltages was studied.The fragmentation of 9,10-（OH）2-18∶0was elucidated in detail.The fragmentation pathways of 9,10-EODE could facilitate its identification in more complicated body fluid samples.The mechanisms of these ions were helpful for the elucidation of their structures.

关 键 词：远离电荷中心均裂 9 10-环氧十八酸 9 10-邻二羟基十八酸 碎裂 质谱 

分 类 号：O657.63[理学—分析化学]