基于X-ZSM-5上NaAlCl4催化制备(CH3)2SiCl2机理的量化研究  

Study on the Preparation of (CH_3)_2SiCl_2 by NaAlCl_4 Based on X-ZSM—5

作　　者：徐文媛[1] 万欢欢[1] 徐永昌[1] 徐娜娜[1] 洪三国[2] 

机构地区：[1]华东交通大学理学院 [2]南昌大学理学院,南昌330031

出　　处：《科学技术与工程》2016年第7期1-6,共6页Science Technology and Engineering

基　　金：国家自然科学基金(21563011,21163005);江西省自然科学基金(20132BA203013)资助

摘　　要：在Lanl2dz和6-311++G(3df,2pd)不同的基组水平上,采用量子化学方法分别对Zn^(2+)和AlCl^(2+)改性后的NaAlCl_4催化制备(CH_3)_2SiCl_2的反应机理进行了研究。计算结果表明:Zn^(2+)改性NaAlCl_4后速控步骤为催化剂吸附(CH_3)_3SiCl的过程;而AlCl_2^+改性NaAlCl_4后机理中速控步骤为CH_3SiCl_3与催化剂一并吸附(CH_3)_3SiCl所形成的中间体(CH_3AlCl_2/X-ZSM—5)的过程。综合分析得知:两通道的速控步骤活化能相差79.11kJ·mol^(-1),AlCl_2^+有利于反应进行,而Zn^(2+)对反应有负面影响。这与前线轨道分析结果一致。The preparation of dimethyldichlorosilance catalyzed by NaAlCl4 was calculated through B3LYP /Lan L2dz and 6-311 ＋ ＋ G（ 3df,2pd） approaches. Conclusions are as follows： the rate-determining step of main reaction catalyzed by NaAlCl4/ Zn^2＋-ZSM—5 is the reaction of absorbing trimethylchlorosilane. The rate-determining step of main reaction catalyzed NaAlCl_4/（ AlCl2）^＋-ZSM—5 is the reaction that methyltrichlorosilane absorb intermediate（ CH3AlCl2/（ AlCl2）^＋-ZSM—5）. The activation energies of the two reactions differ by 79. 11 kJ·mol^-1.The introduction of（ AlCl2）^＋is good for reaction running and the Zn^2＋ is not. It matches well with frontier orbital analysis.

关 键 词：DFT MP2 机理 硅烷歧化 

分 类 号：O641.121[理学—物理化学]