三甲基硅双苯乙炔取代噻咯的合成及聚集态诱导发光  

Synthesis and Aggregation- Induced Emission of Diphenylethynylsilicane-Substituted Silole

作　　者：李媛媛[1] 舒格 李昱达[2] 王迅昶 汪锋[1] 

机构地区：[1]绿色化工过程教育部重点实验室(武汉工程大学),湖北武汉430074 [2]华南理工大学化学与化工学院,广东广州510640

出　　处：《武汉工程大学学报》2016年第1期29-34,共6页Journal of Wuhan Institute of Technology

基　　金：国家自然科学基金项目(51103111);教育部新世纪优秀人才支持计划(NCET-12-0714);教育部留学人员科研启动基金项目;发光材料与器件国家重点实验室开发基金项目(2014-skllmd-11)

摘　　要：设计并合成了三种双苯乙炔基硅烷取代的新型噻咯功能化合物1,1-双甲基-3,4-二苯基-2,5-双(4-(2-三甲基硅)乙炔基苯基)噻咯(DMTPS-TMES)、1-甲基-1,3,4-三苯基-2,5-双(4-(2-三甲基硅)乙炔基苯基)噻咯(MPTPS-TMES)、1,1,3,4-四苯基-2,5-双(4-(2-三甲基硅)乙炔基苯基)噻咯(DPTPS-TMES),并对这些噻咯化合物的化学结构和理化性质作了较为系统地研究和分析,为该类型化合物的进一步研究提供了指导.结果表明,随着噻咯五元环1,1位取代基的电负性增强,化合物的最高未占分子轨道和最低未占分子轨道能级能隙变小同时最大吸收波长和发射波长发生明显的红移.此外,三种化合物在稀溶液中发光很弱,而在聚集态下表现出较强的荧光发射,具有典型聚集态诱导发光性质.涂覆在薄层层析板上的噻咯分子同样呈现明亮的荧光发射现象,但暴露在有机溶剂气氛下会导致荧光淬灭,离开有机溶剂气氛,荧光再次恢复.因此,这些新型噻咯功能化合物具有应用到化学传感器中的气体探针的潜能.Three kinds of novel diphenylethynylsilicane- substituted functional siloles,1,1- dimethyl- 3,4-diphenyl-2,5-bis（4-（2-trimethylsilyl）ethynylphenyl）silole（DMTPS-TMES）,1-methyl-1,3,4-triphenyl-2,5-bis（4-（2-trimethylsilyl）ethynylphenyl）silole（MPTPS-TMES）and 1,1,3,4-tetraphenyl-2,5-bis（4-（2-trimethylsilyl）ethynylphenyl）silole（DPTPS- TMES）were synthesized by palladium- catalyzed cross- coupling reaction. Thedetailed systematical analysis of the chemical structure and physicochemical properties provided a solid basisand effective guidance for follow- up study of functional siloles. It was found that more electronegative 1,1-substitute groups tend to give lower energy gap between Highest Occupied Molecular Orbital and LowestUnoccupied Molecular Orbital, longer absorption and emission wavelengths of siloles. DMTPS- TMES,MPTPS- TMES and DPTPS-TMES are aggregation induced emission active molecules,that is,they are virtuallyinvisible in organic solvents while show strong emission in the aggregation state. Silole thin layer shows on- offfluorescence switching behavior that can be used for the sensing of organic vapors.

关 键 词：硅杂环戊二烯 电负性 能隙 聚集诱导发光 

分 类 号：O627.41[理学—有机化学]