李广年

作品数：24被引量：38H指数：4
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供职机构：中国科学院成都有机化学研究所更多>>
发文主题：金属卟啉相转移催化铂配合物配合物PT更多>>
发文领域：理学化学工程更多>>
发文期刊：《化学学报》《西南交通大学学报》《天然产物研究与开发》《应用化学》更多>>
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含磷硫杂配位原子的Pt(Ⅱ)金属有机配合物的合成及其对苯的C—H键活化被引量：3
《化学学报》1993年第12期1145-1150,共6页杨军 黄德建 李广年 张良辅 
国家自然科学基金
本文合成了含磷硫杂配位原子配体的Pt金属有机配合物,并对PtCl_2[Ph_2P(CH_2)_2SCH_3]配合物进行了晶体和分子结构测定。研究了这些Pt金属配合物对苯的C—H键的活化作用,考察了对苯的光羰化反应性能。
关键词：铂络合物 膦硫杂配体 C-H键活化 
分子间相互作用能量的正交分解被引量：2
《化学学报》1993年第5期457-462,共6页丁涪江 张良辅 李广年 
国家自然科学基金重大项目
对反应A+B=AB,将反应物A+B的波函数用生成物AB的组态波函数正交展开,可以得到AB键形成时σ键和π键所占的比例,从而提供了一种研究分子间相互作用本质的半定量方法。以BH_3+CO=H_3BCO反应为例说明了该方法的应用。
关键词：能量分解 分子轨道 化学反应 
锰卟啉一次氯酸钠模拟体系中由芳醛制备相应羧酸
《有机化学》1993年第5期500-504,共5页李存发 郑维忠 王先元 李广年 
国家自然科学基金
我们前文报道了在金属卟啉-次氯酸钠模拟体系中氧化苯甲醛时,金属卟啉结构与其催化性能的关系,结果表明:四(2.6-二氯)苯基卟啉合锰是稳定性能最好及活性较高的催化剂。本文进一步报道各种因素对反应的影响。
关键词：芳醛 芳香羧酸 锰卟啉 次氯酸钠 
1,2,4-三苯基环戊二烯的合成及其烷基化反应
《有机化学》1993年第4期383-388,共6页张良辅 郭胜利 王树梅 李广年 
国家自然科学基金
环戊二烯基阴离子作为一个η~5-六电子配体,在金属有机化学和配位化学,特别是在过渡金属和稀土金属有机化学里已被广泛使用,因此,研究环戊二烯衍生物。
关键词：三苯基 环戊二烯 合成 烷基化 
一种新的反应性指数——赝轨道活性指数
《化学研究与应用》1993年第3期25-30,共6页帅复华 丁涪江 张良辅 李广年 
国家自然科学重大基金;国家科委863基金
Fukui提出的前线轨道理论在预测反应活性方面获得了极大的成功。在某些情况下,除了前线轨道之外,还必须考虑其它轨道之间的相互作用。本文提出赝轨道的概念,将所有内层轨道的作用包括在赝轨道参数之内。扩展了前线轨道理论的适用范围。...
关键词：前线轨道 超离域性 反应活性指数 
金属四苯基卟啉-次氯酸钠模拟体系中芳醛氧化反应的研究被引量：1
《有机化学》1993年第2期139-145,共7页李存发 郑维忠 王先元 李广年 
国家自然科学基金
金属卟啉作为催化剂已在生物模拟氧化和自动氧化反应中获广泛应用。细胞色素P450单加氧酶模拟体系中,烷烃羟基化和烯烃环氧化研究已有大量文献报道。有关反应机理研究表明,高价金属卟啉含氧活性中间体(O=MPor·)的形成是反应的关键步骤...
关键词：金属卟啉 芳醛 氧化反应 催化活性 
金属卟啉催化氧化合成2,6-二特丁基对苯醌和3,3’,5,5’-四特丁基联苯醌
《合成化学》1993年第1期82-84,共3页曾庆平 郑维忠 王先元 李广年 
国家自然科学基金
分别在以钴卟啉及锰卟啉为催化剂的不同体系中、于温和条件下,用分子氧作氧化剂氧化2,6-二特丁基苯酚,高选择串、高产率地分别合成了2,6-二特丁基对苯醌和3,3,5,5-四特丁基联苯醌,为有机合成提供了新的方法。
关键词：金属卟啉 催化氧化 对苯醌 联醌 
膦硫杂原子配体及其Pd配合物的合成、结构和对苯C—H键的活化及其光羰基化反应研究
《中国科学（B辑）》1992年第8期792-801,共10页张良辅 杨军 黄德建 李广年 
国家自然科学基金
本文提出了一种较为理想的膦硫杂原子配体合成的新方法,其特点是反应的某些中间副产物可作原料循环使用,并用通常的合成方法制得了这些配体的Pd金属有机配合物,对其中的新配合物Pd[(i-Pr)_2P(CH_2)_2SEt]Cl_2,Pd[Et_2P(CH_2)_2Et]Cl_2,P...
关键词：膦硫杂原子 配体 钯配合物 
1,1’—二(二苯基膦)二茂铁作为双膦螯合配体性能的研究被引量：3
《西南交通大学学报》1992年第2期108-114,共7页帅复华 张良辅 李广年 
本文研究了1,1’—二(二苯基膦)二茂铁(dppf)作为σ—供电子配体与过渡金属生成配合物的反应性能,研究结果表明,它如同双膦(diphos)螯合配体一样,不仅与中心金属之间有较强的螫合作用,可稳定低价态的过渡金属有机配合物,而且在多核金属...
关键词：合成 1 1-二(二苯基膦)二茂铁螯合配体 
半正交化基近似计算的改进
《物理化学学报》1992年第3期307-312,共6页丁涪江 张良辅 李广年 
国家自然科学基金
Kashiwagi建议,在量子化学从头计算中采用半正交化基组,在电子排斥积分中忽略某些正交轨道间的重迭,同时保留核吸引积分中的类似重迭。本文建议在核吸引积分中也忽略这些微分重迭。这一改进提高了计算的精度。对仍然保留的微分重迭,在...
关键词：近似从头算 半正交化 积分近似 
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