葡萄糖酸内酯碱性水解的手性拉曼光谱及圆二色光谱研究  

作　　者：贾国卿[1,2] 邱石[1,2] 李冠娜[1,2] 周俊[1,2] 冯兆池[1] 李灿[1] 

机构地区：[1]中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室,大连116023 [2]中国科学院研究生院,北京100049

出　　处：《中国科学（B辑）》2008年第11期981-988,共8页Science in China(Series B)

基　　金：国家自然科学基金(批准号:20621063,20773123,20673110);中荷战略科学联盟计划(批准号:2008DFB50130)资助项目

摘　　要：以葡萄糖酸内酯的碱性水解为模型反应,依据葡萄糖酸内酯及其碱性水解产物的特征圆二色谱峰,利用停留圆二色光谱技术研究了水解动力学.同时,结合理论计算,对葡萄糖酸内酯218nm处的圆二色谱峰起源给予了初步的解释.利用手性拉曼光谱,从分子振动的角度讨论了葡萄糖酸内酯水解前后的手性变化行为.结果表明,水解反应引起葡萄糖酸内酯发生开环反应,主要影响了内酯中羰基基团附近的手性结构,归属于C1=O伸缩振动模式的手性拉曼谱峰消失.同时,水解开环微扰了环中C2,C3,C4和C5周围的环境,导致手性拉曼谱图中相关谱峰的位移以及峰强度的改变.水解前后C2,C3,C4和C5各自的立体化学并没有发生根本性改变,在手性拉曼谱图中表现为谱峰的正负号没有发生根本性改变.结果表明手性拉曼光谱相比圆二色光谱,能够提供更为丰富的手性分子的结构信息,同时,由于其不受发色团的限制,表现出更为广阔的应用范围.

关 键 词：手性拉曼光谱(CRS) 圆二色(CD) 停留(Stopped—flow) 葡萄糖酸内酯 水解 

分 类 号：TS207.3[轻工技术与工程—食品科学]