N-硝基苯基脯氨酰胺小分子催化剂的合成及其在环己酮与硝基烯烃不对称Michael加成中的应用  

Synthesis of N-Nitrophenyl Prolinamide Organocatalysts and Preliminary Applications in Asymmetric Michael Addition of Cyclohexanone to Nitroalkene

作　　者：张志平[1] 刘锐玲[1] 班树荣[1] 李青山[1] 

机构地区：[1]山西医科大学药学院,山西太原030001

出　　处：《化学试剂》2016年第10期992-994,共3页Chemical Reagents

基　　金：国家自然科学基金资助项目(81172938);山西省自然科学基金资助项目(2015011104);山西省高等学校科技创新资助项目(2013118);山西医科大学科技创新基金资助项目(C01201009)

摘　　要：以苄氧羰基保护的L-脯氨酸和硝基苯胺类化合物为起始原料,通过酰胺化反应和脱苄氧羰基反应,合成了两个结构新颖的N-硝基苯基脯氨酰胺类催化剂,其结构经~~1HNMR、^(13)CNMR和HR-ESI-MS确证。该类催化剂用于环己酮与硝基烯烃的不对称Michael加成反应,其中化合物(S)-N-(2-甲氧基-4-硝基苯基)脯氨酰胺催化所得产物具有优异的收率(82%)、较高的非对映体比例(94∶6 dr)和一定的对映选择性(21%e.e.)。Two novel organocatalyst （ S ） -N- （ 4-methoxy-2-nitrophenyl ） -2-pyrrolidenecarboxamide and （ S ） -N- （ 2-me-thoxy-4-ni- trophenyl）-2-pyrrolidenecarboxamide was synthesized from （S）-1-（benzyloxycarbonyl） pyrrolidin-e-2-earboxylic acid and 2-nitro- aniline or 4-nitroaniline. The structures were confirmed by I HNMR , 13 CNMR and HR-ESI-MS. These catalysts were then evalua- ted in the asymmetric Michael addition of cyclohexanone to nitroalkene. Organocatalyst could facilitate the reaction with excellent yield （ 82% ） ,outstanding diastereoselectivity （94：6 dr） and moderate enantioseleetivity （21% e. e. ）.

关 键 词：分子识别 烯胺活化 MICHAEL加成反应 有机小分子催化 

分 类 号：O643.32[理学—物理化学]