钯催化不对称合成轴手性2-芳基喹唑啉酮  

Pd-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Axially Chiral 2-Aryl-quinozolinones

作　　者：张红 崔秀灵 Zhang Hong;Cui Xiuling(Engineering Research Centre of Molecular Medicine of Ministry of Education,Key Laboratory of Fujian Molecular Medicine,Key Laboratory of Precision Medicine and Molecular Diagnosis of Fujian Universities,Key Laboratory of Xiamen Marine and Gene Drugs,School of Biomedical Sciences,Huaqiao University,Xiamen,Fujian 361021)

机构地区：[1]华侨大学生物医学学院,分子药物教育部工程研究中心,福建省分子医学重点实验室,厦门市海洋与基因药物重点实验室,福建省高校精准医学与分子诊断重点实验室,福建厦门361021

出　　处：《有机化学》2021年第5期2138-2140,共3页Chinese Journal of Organic Chemistry

摘　　要：异腈是一种相对稳定的特殊结构,既具有卡宾的化学性质,又可以作为自由基受体参与有机合成反应.其参与的常见反应类型包括Ugi反应和Passerini反应等[1].另外,异腈作为CO的等电子体,能够以C1合成子应用于金属催化亚胺化/羰基化反应[2].近年来,过渡金属催化异腈参与的不对称反应研究引起化学家的广泛关注,然而由于异腈与过渡金属具有较强的配位能力[3],在反应过程中,异腈和手性配体存在的竞争性配位现象,会导致不对称转化效率不高[4].为解决上述问题,中国科学院广州生物医药与健康研究院罗爽和朱强课题组利用官能化异腈的策略,在反应过程中使异腈的插入过程先于手性元素的形成,以减弱异腈和配体与催化金属中心的竞争性配位,从而提高反应的对映选择性.基于此,该课题组通过Pd催化异腈的迁移插入串联分子内不对称C—H/N—H官能化,实现了官能化异腈参与的高收率和高ee值的不对称环亚胺化反应.

关 键 词：不对称反应 羰基化反应 等电子体 配位能力 合成子 过渡金属催化 卡宾 喹唑啉酮 

分 类 号：O626[理学—有机化学]